Po prvi put, PFOA i PFOS su uključeni u standarde ispuštanja onečišćujućih tvari u vodu za industriju rafiniranja nafte i sintetičkih smola.
Nedavno je Ministarstvo ekologije i zaštite okoliša izdalo "Obavijest o javnom prikupljanju mišljenja o dva nacionalna standarda ispuštanja onečišćujućih tvari u vodu, uključujući
01 Pozadina
U proizvodnji fluoropolimera, korištenje emulgatora i drugih sirovina koje sadrže perfluorooktansku kiselinu (PFOA) rezultira otpadnom vodom koja sadrži postojane organske onečišćivače kao što su PFOA i perfluorooktansulfonska kiselina (PFOS). PFOA i PFOS teško se razgrađuju, mogu migrirati na velike udaljenosti i skloni su bioakumulaciji. Nakon što se ispuste u vodeni okoliš, nakupljaju se u vodenim tijelima i hranidbenom lancu, predstavljajući potencijalnu prijetnju ekosustavima.
Ove dvije tvari mogu se unijeti različitim putevima, uključujući udisanje, probavu, kontakt s kožom i bioakumulaciju u hrani, uzrokujući štetu višestrukim ljudskim sustavima; imaju toksikološke učinke na jetru, imunološki sustav te rast i razvoj.
Godine 2023. Međunarodna agencija za istraživanje raka (IARC) klasificirala je PFOA kao karcinogen skupine 1, a PFOS kao karcinogen skupine 2B. Moja je zemlja 2017. uključila PFOS na „Popis prioritetno kontroliranih kemikalija (prva serija)”; 2020. PFOA je uvrštena na „Popis prioritetno kontroliranih kemikalija (druga serija)“.
Godine 2023. PFOA i PFOS uključeni su u „Popis ključnih kontroliranih novih zagađivača (izdanje 2023.)“. PFOA je izuzeta od proizvodnje, obrade i upotrebe u sljedećim područjima: proizvodnja politetrafluoroetilena (PTFE) i poliviniliden fluorida (PVDF) za proizvodnju membrana plinskih filtara visokih -otpornih na koroziju-, membrana filtara za vodu i membrana od medicinske tkanine; oprema za izmjenjivač topline industrijskog otpada; i industrijska brtvila koja sprječavaju istjecanje hlapljivih organskih spojeva i čestica PM2.5; i proizvodnju perfluoropropilena (FEP) za proizvodnju visoko{6}}naponskih kabela za prijenos električne energije.
Prema istraživanju, većina proizvođača fluoropolimera više ne koristi sirovine koje sadrže PFOA. Međutim, zbog ostataka u proizvodnoj opremi kao što su reaktori i cjevovodi, visoke koncentracije PFOA još uvijek se mogu otkriti u otpadnim vodama.
Kako bi se ispunili nacionalni zahtjevi za kontrolu i upravljanje onečišćenjem PFOA i PFOS u vodnim tijelima, potrebno je pojačati kontrolu ispuštanja otpadnih voda od proizvođača fluoropolimera i povećati zahtjeve kontrole emisija za PFOA i PFOS.
Povećanje odgovarajućih graničnih vrijednosti emisije za otpadne vode iz industrije prerade nafte od velike je važnosti za jačanje nadzora i upravljanja postojanim organskim zagađivačima, zaštitu okoliša i očuvanje javnog zdravlja.
02 Emisije PFOA i PFOS iz otpadnih voda industrije sintetičkih smola
Tim za izradu nacrta proveo je anketu među proizvođačima fluoropolimera. Većina tvrtki koje proizvode politetrafluoretilen (PTFE), poliviniliden fluorid (PVDF) i perfluoretilen propilen (FEP) zamijenile su sirovine koje sadrže PFOA-. Međutim, zbog zaostalog PFOA u proizvodnoj opremi i njegove postojane prirode, ne može se u potpunosti ukloniti u kratkom roku. PFOA je otkrivena u otpadnim vodama koje su ispuštale te tvrtke.
Prije čišćenja proizvodne opreme, koncentracija emisije PFOA bila je približno 500 ug/L (500 000 ng/L). Nakon čišćenja, koncentracija emisije bila je približno 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Nakon predtretmana otpadnih voda ugradnjom adsorpcijskih uređaja na ispustu otpadnih voda, koncentracija emisije PFOA dosegla je 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), a PFOS je bio nemjerljiv.
03 Emisije PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz industrije prerade nafte
Tim za kompilaciju prikupio je podatke praćenja PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz nekih tipičnih poduzeća za rafiniranje nafte.
Prema rezultatima praćenja, PFOA i PFOS nisu bili mjerljivi u otpadnim vodama poduzeća.
Glavne tehnologije obrade za PFOA i PFOS u otpadnoj vodi uključuju adsorpciju i membransko odvajanje.
Adsorpcija ima prednosti niske cijene i potrošnje energije, visoke učinkovitosti i jednostavnog rada. Nedostatak je što se iskorišteni adsorpcijski materijal mora tretirati kao opasni otpad, što rezultira visokim troškovima obrade. Uobičajeno korišteni adsorbenti su ionsko-izmjenjivačke smole, aktivirani koloidi i aktivni ugljen, s učinkovitošću adsorpcije koja doseže preko 80%. Metode membranske separacije uglavnom uključuju nanofiltraciju i reverznu osmozu. Ove metode nude jednostavnu opremu, dobre rezultate liječenja i jednostavnu automatizaciju, s učinkovitošću liječenja koja se približava 100%. Međutim, membranski moduli imaju kratak vijek trajanja, visoke cijene i podložni su onečišćenju.
04. Domaći i međunarodni standardi koji se odnose na PFOA i PFOS
moja zemlja, Sjedinjene Države, Europska unija, Japan, Australija i druge zemlje i organizacije izdale su standarde kvalitete vode koji se odnose na PFOA i PFOS.
Što se tiče standarda ispuštanja otpadnih voda, revidirana Direktiva EU-a o komunalnim otpadnim vodama iz 2024. zahtijeva da postrojenja za pročišćavanje otpadnih voda prate PFAS tvari u ispuštanju otpadnih voda. Sjedinjene Države trenutno istražuju i razvijaju ograničenja emisija PFAS za otpadne vode iz organske kemijske industrije, obrade metalnih površina i odlagališta otpada.
U mojoj zemlji, samo je provincija Sichuan izdala "Standard ispuštanja zagađivača vode provincijskog industrijskog parka Sichuan" (DB513202-2024) 2024. godine, koji postavlja PFOA i PFOS kao izborne kontrolne stavke s relativno blagim ograničenjima.
05. Zahtjevi za kontrolu emisije PFOA i PFOS za otpadne vode iz industrije sintetičkih smola
Na temelju anketa i prikupljanja podataka od nekih poduzeća za fluoropolimere koje je proveo tim za izradu nacrta, za poduzeća koja koriste PFOA približno 15 godina i koja su provela mjere zamjene PFOA i očistila proizvodna postrojenja i cjevovode, koncentracija emisije PFOA je približno 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Za poduzeća koja su koristila PFOA manje od 10 godina ili ona koja su zamijenila PFOA više od 10 godina, koncentracija emisija u otpadnim vodama bit će niža od gore navedenih razina.
Nadalje, nakon izgradnje uređaja za predtretman adsorpcije otpadnih voda na ispustu otpadnih voda, trenutna koncentracija emisije PFOA može doseći 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L). Osim toga, neki projekti hitnog liječenja i pilot studije pokazuju da ako se za liječenje koriste reverzna osmoza, membranska filtracija i druge metode, koncentracija emisije PFOA može se kontrolirati ispod 1000 ng/L.
U svjetlu trenutnog statusa ispuštanja otpadnih voda poduzeća, ova revizija utvrđuje ograničenja emisija PFOA za postojeće jedinice za ispuštanje otpadnih voda u fazama.
Prvo{0}}ograničenje emisije je 4000 ng/L, temeljeno na čišćenju proizvodnih pogona i cjevovoda od strane relevantnih poduzeća i provedbi mjera predtretmana adsorpcije otpadnih voda. Ograničenje emisije drugog- stupnja je 800 ng/L, temeljeno na kontinuiranom smanjenju ostataka PFOA i daljnjim mjerama pročišćavanja otpadnih voda, podupirući zaštitu zdravlja ljudi i poboljšanje kvalitete vodenog ekološkog okoliša.
Za novouspostavljene jedinice za ispuštanje otpadnih voda, na temelju premise da više ne proizvode niti koriste PFOA, ova revizija predlaže ograničenje emisije od 100 ng/L.
Na temelju trenutne situacije da PFOS nije otkriven u otpadnim vodama poduzeća za fluoropolimere, ova revizija postavlja ograničenje emisije za PFOS na "nije detektabilno".
06. Zahtjevi za kontrolu emisija za PFOA i PFOS u otpadnim vodama iz industrije prerade nafte
Tim za izradu nacrta proveo je istraživanje glavnih-državnih poduzeća za rafiniranje nafte i tipičnih privatnih poduzeća u Kini. Njihove sirovine i proizvodi ne uključuju PFOA i PFOS tvari; prema stvarnim podacima mjerenja, PFOA i PFOS nisu otkriveni u otpadnoj vodi.
Ova revizija postavlja ograničenja emisija za PFOA i PFOS na "nije detektabilno".
07 Zahtjevi za praćenje PFOA i PFOS
《Određivanje perfluorooktil sulfonske kiseline i perfluorooktanske kiseline i njihovih soli u vodi - Razrjeđivanje izotopa/tekuća kromatografija-Triple Quadrupole Mass Spectrometry》(HJ1333). PFOA i PFOS trebaju se-samokontrolirati najmanje svakih šest mjeseci.